材料科學導論 |
1. 簡介 |
──固體受熱可產生四種作用:吸熱、導熱、膨脹、破裂。 |
2. 熱容量 (heat capacity) |
A. 原子受熱振動,所產生的彈性波又稱為聲子(phonon,能量的量子)。 |
聲子的能量可以用波長或頻率來表示─ |
其中: h = 普郎克常數 (6.626*10^(-34) J·s) |
c = 聲子波速(音速) = 波長 = 頻率 |
若以聲子來解釋,材料所含熱量的變化是因為得到或失去聲子, |
而能量的大小則正比於聲子的多少。 |
電子的影響極小,只有在很低的溫度才需考慮。 |
B. 一莫耳材料升高一度溫度的能量(聲子數量),稱之為熱容量; |
或以定質量和重量的材料升高一度溫度的能量則稱之為比熱(specific heat)。 |
熱容量可以用固定壓力(Cp)或固定體積(Cv)來表示。在高溫下(低溫不適用)─ |
Cp = 3R = 25.1 J/mol·K = 6 cal/mol·K (R = 氣體常數) |
Fig.19-24顯示金屬在室溫即達到3R,而陶瓷要到約1000oC。 |
[注意:熱容量是定值(per mole),而比熱則不是(per gram)] |
C. 熱容量和比熱都和材料的構造關係不大;因此差排密度、晶粒大小或vacancies |
的變化都不會產生任何影響。 |
3. 熱傳導 (thermal conduction) |
A.
熱傳導係數(K, W/m·°C, cal/cm·s·K,
Btu/h·ft·°F) |
其中: Q = 熱量/秒 A = 面積 T = 溫差 x = 距離 |
「注意熱傳導公式的形式和擴散公式的形式一樣」 |
B. 金屬中的熱傳導 |
以電子導熱為主。符合Wiedemann-Franz關係─ |
其中: L = Lorenz number = 1.6 - 2.5 (volts/K)^2*10^(-8) |
(對大多數在20°C的金屬適用) |
影響因素有:晶體缺陷、微構造、和製造過程(例如:冷加工金屬, 固溶體強化 |
金屬, 兩相合金等)。 |
溫度升高使電子mobility減低,照理導熱係數應變小。但因高溫也增加了電子能量, |
且晶格振動也愈重要,所以─金屬的導熱係數通常先隨溫度升高而下降, |
逐漸平緩成常數,再稍微上升。 |
( Fig.19-28,例外:鋁持續下降,而鉑一直上升) |
C. 陶瓷中的熱傳導 |
以晶格振動(或稱聲子[phonons])導熱為主。 |
能隙太大,(除非在溫度很高的情況下)電子無法提昇至導電帶傳熱。許多陶瓷 |
(包括玻璃)在高溫都具有高導熱係數,原因是更高能量的聲子再加上一些電子 |
導熱的共同效應。(例外:有些陶瓷,如SiC和Al2O3反而在高溫導熱較慢。) |
具有緊密堆積的結晶構造、低密度、和高彈性模數的陶瓷會產生高能量的聲子, |
也因此其導熱係數較高。就同一種物質而言,結晶物質的導熱係數要比非晶質和 |
玻璃相為高。這是因為結晶的聲子較不易被散射。此外,孔隙也會減低導熱係數─ |
例如最好的絕緣磚含有很高的孔隙比率。(若把孔隙視為第二相,則可認為它是複 |
合材料。) |
D. 半導體中的熱傳導 |
聲子和電子並重。低溫時聲子為主,高溫時電子被提昇(其能隙很小)至導電帶 |
而逐漸重要。 |
4. 熱膨脹 (thermal expansion) |
A. 熱膨脹係數(, K-1, cm/cm-K)- linear coefficient of thermal expansion |
其中: l = 原始長度,T = 增加的溫度 |
增加了熱量的原子產生振動,佔據了較大的空間,看起來不僅半徑增加了, |
原子間的平均距離增加,而且整個材料的大小也變大了。 |
B. 熱膨脹係數與原子的鍵結強度有關。所以熔點高的材料(鍵結強)其熱膨脹係數也小。 |
C. 再計算材料的大小變化時要注意─ |
(a) 材料的特殊膨脹性可能為不等向性,尤其是單晶或具有群集取向(preferred orientation) |
的材料。 |
(b) 同質多相材料在相變時會有突然的大小變化。(Fig.19-26) |
(c) 熱膨脹係數會隨溫度變化。所以其值都是溫度的函數,只有在某一溫度範圍才可能 |
是一常數。 |
(d) 一些材料會因為磁域產生的電場或磁場的作用,不會正常的熱膨脹(要到超過居禮 |
溫度才恢復正常)。例如:Invar (Fe-36%Ni合金)在200oC以下其大小幾乎毫無變化。 |
5. 熱震 (thermal shock) |
──溫度的突然改變造成材料(尤其是脆性材料,如玻璃和陶瓷)體積的變化, |
因而產生裂痕的現象。 |
包括:(1) 強制性膨脹或收縮 |
(2) 由於熱傳導造成的溫度梯度 |
(3) 相變 |
A. 發生熱震的過程: |
快速冷卻溫度梯度殘留應力Griffith缺陷 |
[cooled quickly T gradient residual stresses Griffith flaw] |
B. 抵抗熱震能力: 材料所能忍受的最大冷卻溫差,而不會影響其機械性質。 |
例:Fused silica抗熱震能力的為3000oC, |
Sialon (Si3Al3O3N5)為950°C (Fig 19-29), |
PSZ 和 Si3N4 為500°C, |
SiC 為350°C, |
Al2O3和普通玻璃為200°C。 |
C. 具有優秀抗熱震能力的材料──如fused silica,金屬 |
(1) 高熱傳導係數 |
(2) 低熱膨脹係數 |
(3) 無同質異型相變(polymorphic transformation) |
問 題:好的導電體都是好的導熱體嗎?為什麼? |
問 題:好的導熱體都是好的導電體嗎?為什麼? |
問
題:金屬會不會因熱震而破裂? |