材料科學導論
十. 材料的熱學性質

 

1. 簡介
        
      ──固體受熱可產生四種作用:吸熱、導熱、膨脹、破裂。

 

2. 熱容量 (heat capacity)
 
      A. 原子受熱振動,所產生的彈性波又稱為聲子(phonon,能量的量子)。
           聲子的能量可以用波長或頻率來表示─
           
           其中: h = 普郎克常數 (6.626*10^(-34) J·s)
                      c = 聲子波速(音速)     = 波長     = 頻率
             若以聲子來解釋,材料所含熱量的變化是因為得到或失去聲子,
                 而能量的大小則正比於聲子的多少。
             電子的影響極小,只有在很低的溫度才需考慮。
 
      B. 一莫耳材料升高一度溫度的能量(聲子數量),稱之為熱容量;
           或以定質量和重量的材料升高一度溫度的能量則稱之為比熱(specific heat)。
           熱容量可以用固定壓力(Cp)或固定體積(Cv)來表示。在高溫下(低溫不適用)─
           Cp = 3R = 25.1 J/mol·K = 6 cal/mol·K (R = 氣體常數)
           Fig.19-24顯示金屬在室溫即達到3R,而陶瓷要到約1000oC。
           [注意:熱容量是定值(per mole),而比熱則不是(per gram)]
 
      C.  熱容量和比熱都和材料的構造關係不大;因此差排密度、晶粒大小或vacancies
           的變化都不會產生任何影響。


3. 熱傳導 (thermal conduction)
 
      A. 熱傳導係數(K, W/m·°C, cal/cm·s·K, Btu/h·ft·°F)
           
           其中: Q = 熱量/秒    A = 面積    T = 溫差   x = 距離
           「注意熱傳導公式的形式和擴散公式的形式一樣」
           
      B. 金屬中的熱傳導
             以電子導熱為主。符合Wiedemann-Franz關係─
                 
                 其中: L = Lorenz number = 1.6 - 2.5 (volts/K)^2*10^(-8)
                 (對大多數在20°C的金屬適用)
             影響因素有:晶體缺陷、微構造、和製造過程(例如:冷加工金屬, 固溶體強化
                 金屬, 兩相合金等)。
             溫度升高使電子mobility減低,照理導熱係數應變小。但因高溫也增加了電子能量,
                 且晶格振動也愈重要,所以─金屬的導熱係數通常先隨溫度升高而下降,
                 逐漸平緩成常數,再稍微上升。
                 ( Fig.19-28,例外:鋁持續下降,而鉑一直上升)
 
      C.  陶瓷中的熱傳導
             以晶格振動(或稱聲子[phonons])導熱為主。
             能隙太大,(除非在溫度很高的情況下)電子無法提昇至導電帶傳熱。許多陶瓷
                 (包括玻璃)在高溫都具有高導熱係數,原因是更高能量的聲子再加上一些電子
                 導熱的共同效應。(例外:有些陶瓷,如SiC和Al2O3反而在高溫導熱較慢。)
             具有緊密堆積的結晶構造、低密度、和高彈性模數的陶瓷會產生高能量的聲子,
                 也因此其導熱係數較高。就同一種物質而言,結晶物質的導熱係數要比非晶質和
                 玻璃相為高。這是因為結晶的聲子較不易被散射。此外,孔隙也會減低導熱係數─
                 例如最好的絕緣磚含有很高的孔隙比率。(若把孔隙視為第二相,則可認為它是複
                 合材料。)
 
      D.  半導體中的熱傳導
             聲子和電子並重。低溫時聲子為主,高溫時電子被提昇(其能隙很小)至導電帶
                 而逐漸重要。

 

4. 熱膨脹 (thermal expansion)
 
      A. 熱膨脹係數(, K-1, cm/cm-K)- linear coefficient of thermal expansion
           
           其中: l = 原始長度,T = 增加的溫度
             增加了熱量的原子產生振動,佔據了較大的空間,看起來不僅半徑增加了,
                 原子間的平均距離增加,而且整個材料的大小也變大了。
 
      B. 熱膨脹係數與原子的鍵結強度有關。所以熔點高的材料(鍵結強)其熱膨脹係數也小。
 
      C. 再計算材料的大小變化時要注意─
           (a)  材料的特殊膨脹性可能為不等向性,尤其是單晶或具有群集取向(preferred orientation)
                 的材料。
           (b)  同質多相材料在相變時會有突然的大小變化。(Fig.19-26)
           (c)  熱膨脹係數會隨溫度變化。所以其值都是溫度的函數,只有在某一溫度範圍才可能
                 是一常數。
           (d)  一些材料會因為磁域產生的電場或磁場的作用,不會正常的熱膨脹(要到超過居禮
                 溫度才恢復正常)。例如:Invar (Fe-36%Ni合金)在200oC以下其大小幾乎毫無變化。

 

5. 熱震 (thermal shock)
 
      ──溫度的突然改變造成材料(尤其是脆性材料,如玻璃和陶瓷)體積的變化,
             因而產生裂痕的現象。
             包括:(1) 強制性膨脹或收縮
                       (2) 由於熱傳導造成的溫度梯度
                       (3) 相變
 
      A. 發生熱震的過程:
           快速冷卻溫度梯度殘留應力Griffith缺陷
           [cooled quickly T gradient residual stresses Griffith flaw]
 
      B. 抵抗熱震能力: 材料所能忍受的最大冷卻溫差,而不會影響其機械性質。
           例:Fused silica抗熱震能力的為3000oC,
                  Sialon (Si3Al3O3N5)為950°C (Fig 19-29),
                  PSZ 和 Si3N為500°C,
                  SiC 為350°C,
                  Al2O3和普通玻璃為200°C。
 
      C. 具有優秀抗熱震能力的材料──如fused silica,金屬
           (1) 高熱傳導係數
           (2) 低熱膨脹係數
           (3) 無同質異型相變(polymorphic transformation)

 

          問 題:好的導電體都是好的導熱體嗎?為什麼?
          問 題:好的導熱體都是好的導電體嗎?為什麼?
          問 題:金屬會不會因熱震而破裂?

 

 

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